科研進(jìn)展

理論物理所在軟物質(zhì)物理理論研究中獲進(jìn)展

日期: 2023-09-20

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液晶彈性體的宏觀形狀變化與內(nèi)部微觀液晶單元指向之間的耦合,使得通過(guò)調(diào)節(jié)液晶彈性體內(nèi)部液晶單元的取向序進(jìn)行機(jī)械做功成為可能。液晶分子排列良好的單疇液晶彈性體具有優(yōu)秀的機(jī)械性能,如可逆的大應(yīng)變變形、高強(qiáng)度和優(yōu)異的韌性等。然而,由于隨機(jī)淬火效應(yīng)難以實(shí)現(xiàn)液晶單元的均一排列以及該材料的不可回收性(與其他常見(jiàn)熱固性材料類(lèi)似),液晶彈性體至今無(wú)法在工業(yè)中廣泛應(yīng)用。為了克服上述困難,2014年,科學(xué)家制備了鍵交換型液晶彈性體。與液晶彈性體中交聯(lián)鍵能壘較高致使交聯(lián)鍵難以重組不同,鍵交換型液晶彈性體中的鍵交換反應(yīng)速率可通過(guò)加入催化劑和改變溫度等手段調(diào)節(jié)。盡管現(xiàn)階段在制備不同的鍵交換型液晶彈性體方面取得了實(shí)驗(yàn)進(jìn)展,但缺乏剖析此類(lèi)液晶彈性體物理特性的理論框架,而構(gòu)建此理論的困難來(lái)源于動(dòng)態(tài)演化的向列序,聚合物材料的熵彈性和鍵交換反應(yīng)引起的能量耗散等多種物理因素耦合。

近日,中國(guó)科學(xué)院理論物理研究所孟凡龍課題組,通過(guò)考慮微尺度鍵交換反應(yīng),構(gòu)建了鍵交換型液晶彈性體的連續(xù)體理論模型,揭示了鍵交換型液晶彈性體在不同的應(yīng)用場(chǎng)景中可能呈現(xiàn)的普適性流變學(xué)特性。

應(yīng)力遲豫:通過(guò)施加固定幅度的形變,鍵交換型液晶彈性體會(huì)在施加形變的同時(shí)產(chǎn)生向列序。此后,鍵交換型液晶彈性體的應(yīng)力會(huì)隨時(shí)間指數(shù)衰減,同時(shí)伴隨著向列序的序參量隨時(shí)間呈現(xiàn)指數(shù)衰減(圖2)。

固定應(yīng)變速率時(shí)的應(yīng)力-應(yīng)變關(guān)系:通過(guò)施加固定應(yīng)變速率的應(yīng)變,鍵交換型液晶彈性體的應(yīng)力-應(yīng)變曲線會(huì)呈現(xiàn)先增后減的非單調(diào)特性,其中曲線的最高點(diǎn)被定義成應(yīng)變屈服點(diǎn)(yielding point)。由于形變與向列序的耦合,鍵交換型液晶彈性體的應(yīng)力-應(yīng)變響應(yīng)比無(wú)向列序的類(lèi)玻璃體(vitrimer)“更軟”。增加固定的應(yīng)變速率,鍵交換型液晶彈性體的應(yīng)力-應(yīng)變曲線會(huì)向上移,并接近交聯(lián)鍵永久型液晶彈性體的應(yīng)力-應(yīng)變曲線(圖3)。

蠕變屈服:通過(guò)施加固定幅度的應(yīng)力,鍵交換型液晶彈性體會(huì)產(chǎn)生瞬時(shí)應(yīng)變。由于鍵交換反應(yīng)帶來(lái)的能量耗散,應(yīng)變會(huì)隨著時(shí)間增加,如液體般呈現(xiàn)“流動(dòng)”的特性。科研人員通過(guò)定義有效黏度發(fā)現(xiàn),有效黏度會(huì)隨著固定應(yīng)力的增加而減小。同時(shí),該研究通過(guò)分析應(yīng)變的時(shí)間演化發(fā)現(xiàn),鍵交換型液晶彈性體有應(yīng)變變稀的行為(圖4)。

近日,相關(guān)研究成果發(fā)表在《物理評(píng)論快報(bào)》(Physical Review Letters)上。

論文鏈接

圖1.?鍵交換型液晶彈性體示意圖,其交聯(lián)鍵可通過(guò)某些化學(xué)交換反應(yīng)發(fā)生交換

圖2.?鍵交換型液晶彈性體的應(yīng)力遲豫

圖3.?鍵交換型液晶彈性體在固定應(yīng)變速率時(shí)的應(yīng)力-應(yīng)變關(guān)系(實(shí)線為鍵交換型液晶彈性體,虛線為類(lèi)玻璃化彈性體)

圖4.?鍵交換型液晶彈性體的蠕變屈服(實(shí)線為鍵交換型液晶彈性體,虛線為類(lèi)玻璃化彈性體)


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